水质镍的测定丁二酮肟分光光度法：原理、试剂及应用范围

水质镍的测定丁二酮肟分光光度法：原理、试剂及应用范围

水质镍的测定丁二酮肟分光光度法

1 主题内容及适用范围

本原理规定了用二甲基丁二酮肟（二甲基丁二酮肟）分光光度法测定受镍污染的工业废水和环境水体中的镍。

当样品体积为10mL时,本方法测定的上限为10mg/L,最低检出浓度为0.25mg/L。

稀释可以扩大可测量浓度的范围。

2 原理

在氨溶液中碘存在下，镍与丁二酮肟反应生成酒红色可溶性配合物，其组成比为1：4。

采用分光光度测定法进行测定。

3 试剂

除非另有说明，分析时均采用国标或专业原则的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1 硝酸（HNO3），密度（ρ20）为1.40g/mL。（分析纯）

3.2 氨水（NH3·H2O），密度（ρ20）为0.90 g/mL。（分析纯）

3.3 高氯酸（HClO4），密度（ρ20）为1.68g/mL。（分析纯）

3.4 乙醇（），95%（V/V）。与蒸馏水按体积比1:1混合

3.5次氯酸钠（NaoCl）溶液，有效氯含量不小于52g/L。（分析纯）

3.6 正丁醇[CH3(CH2)]，密度(ρ20)0.81g/mL。(分析纯) 3.7 硝酸溶液，1+1（V/V）。

3.8 硝酸溶液,1+99(V/V).3.1 将分析纯硝酸与蒸馏水按体积比1:99混合。

3.9 氢氧化钠溶液,C(NaOH)=2mol/L。称取40g氢氧化钠,定容至500ml

3.10 柠檬酸铵[(NH4)]溶液,500g/L.称取50g柠檬酸铵,溶于100ml蒸馏水中。

3.11 柠檬酸铵[(NH4)]溶液,200g/L.称取20g柠檬酸铵,溶于100ml乙醇(3.4)。

3.12 碘溶液,C(I2)=0.05 mol/L:称取12.7 g碘片(I2)与25 g碘化钾(KI)加入少量水中。

研磨溶解后，用水稀释至1000 mL。

3.13 二甲基丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液,5g/L:称取0.5g二甲基丁二酮肟,溶解于50mL氨水(3.2)中。

稀释至100mL。

3.14 二甲基丁二酮肟乙醇溶液,10g/L:称取1g二甲基丁二酮肟,溶解于100mL乙醇(3.4)中。

3.15 Ka2-EDTA[·2H2O]溶液,50g/L.称取5g EDTA溶于100ml蒸馏水中。

3.16 氨水,1+1(V/V).与(3.2)氨水和蒸馏水按1:1的体积比混合

3.17 氨溶液，C(NH3·H2O)=0.5 mol/L。取19.5 ml氨溶液（3.2），定容至1000 ml。

3.18 盐酸溶液，C(HCl)=0.5 mol/L。市售浓度约为12 mol/L。稀释后用碳酸钠标定。

1.7ML稀释。

3.19 g 氨-氯化铵缓冲溶液，pH = 10 ± 0.2；称取 16.9 g 氯化铵（NH

C1),加入143mL氨水（3.2),

用水稀释至250mL。储存于聚乙烯塑料瓶中，4°C保存。

3.20 镍标准品储存溶液,/L:准确称取0.1000g金属镍(含量在99.9%以上),溶于10mL

将硝酸溶液（3.7）加热至蒸干，冷却，加硝酸溶液（3.8）溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释。

释放至标记线。

3.21 镍原理工作溶液,20.0 mg/L:取10.0 mL镍原理储备溶液(3.20)于500 mL容量瓶中,用水稀释

到标记线。

3.22 酚酞乙醇溶液,1g/L:称取0.1g酚酞,溶解于100mL乙醇(3.4)中。

4 仪器

常见的实验室仪器和分光光度计。

5 个样品

采样后,立即用硝酸(3.1)调节水样pH值为1-2。

6.步骤

6.1 试验材料

取适量样品（镍含量不超过100 μg），置于25 mL容量瓶中，用水稀释至约10 mL。

（3.9） 取约 1 mL 柠檬酸铵溶液（3.10）至中性。

6.2 空白实验

测定时应同时做空白实验，所用试剂及用量与测定相同，测定步骤亦类似，但1

用0.0 mL水代替样品。

6.3 消除干扰

在测定条件下，主要干扰物质为铁、钴、铜离子，加入Na2-EDTA溶液可消除300mg/L铁、100

如果铁、钴、铜的含量超过上述浓度，则二甲基乙二肟

采用正丁醇萃取分离去除（见附录A）。

氰化物也会干扰测定，可通过样品的前处理来消除。如直接制备样品，可向样品中加入2 mL次氯酸钠溶液（3.5）。

和0.5 mL硝酸（3.1）加热分解镍氰化物络合物。

6.4 测定

6.4.1 之前已解决。

除非证明不需要样品消解处理,可直接制备样品(6.1),否则前处理按下列步骤进行:

称取适量试样(镍含量不超过100 μg)于烧杯中,加入0.5 mL硝酸(3.1),将烧杯放在加热板上,加热至近沸腾温度。

蒸至近干,冷却,加入0.5 mL硝酸(3.1)和0.5 mL高氯酸(3.3),继续加热消化,蒸至近干。

冷却后,用硝酸溶液(3.8)溶解,如溶液仍不澄清,则重复上述步骤,直至溶液澄清。将溶液移至2

将烧杯置于5 mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不超过1.5 mL，按（6.1）方法制备样品。

6.4.2 显色性

向试样中加入 1 mL 碘溶液（3.12），加水至 20 mL，摇匀 1），加入 2 mL 丁二酮肟溶液（3.13），摇匀 2）。

加2mL Na2-EDTA溶液(3.15),加水至刻度,摇匀。

注意事项：1）加入碘溶液后，必须加水至20mL左右，并摇匀，否则加入二乙酰肟后不能正常显色。

2）Na2-EDTA溶液必须在二甲基乙二肟溶液加入后加入，并摇匀，否则不显色。

6.4.3 测量

用10 mm 比色皿,以水为参比溶液,在波长530 nm 处测定比色溶液（6.4.2）的吸光度,减去空白试液的吸光度。

（6.2） 测定吸光度。

注意：在20℃以下室温下显色时，复合物的吸光度至少应保持1小时不变，否则随着温度的升高复合物的吸光度稳定性会下降。

降低。

因此在此条件下，必须在较短的时间内（15分钟）进行显色测量，且样品测量的显色时间和绘制曲线应尽可能保持一致。

6.5 校准曲线的绘制

6.5.1 颜色显影和测量

分别在六个25 mL容量瓶中加入0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL镍原理工作溶液（3.2.1），并加入

加水至 10 mL,加入 2 mL 柠檬酸铵溶液（3.10),按 6.4.2 和 6.4.3 进行显色和测定。

6.5.2 校准曲线的绘制

将每种主溶液（6.5.1）的吸光度减去试剂空白（零浓度）的吸光度，然后对相应主溶液的镍含量进行绘图。

校准曲线。

7. 结果表达

镍含量C（mg/L）通过回归方程或下式计算：

式中：m——由校准曲线得到的样品中镍的含量，μg；

V——样品体积，mL。

8精密度和准确度

九家实验室分析了含镍量分别为 7.18 毫克/升和 5.74 毫克/升的样品。

8.1 精度

8.1.1 重复性

重复性相对原理偏差分别为0.79%和1.14%。

8.1.2 可重复性

重复性的相对主偏差分别为2.11％和2.25％。

8.2. 准确性

相对误差分别为+0.4%和+0.5%，加标样品的回收率分别为100±3.4%和99±4.4%。

附录A 丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤

（补充）

A1 提取分离

A1.1 将试样或预先解析好的试样置于100 mL分液漏斗中，加入2 mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14），摇匀。

取 1 滴酚酞溶液（3.22），加氨水（3.16），直至溶液变红色，再加 1 mL 氨-氯化铵缓冲液（3.19），加水至

约30毫升，摇匀。

A1.2 用10 mL 正丁醇（3.6）萃取1～2 分钟，静置分层后弃去水相。

A1.3 将有机相与 5 mL 氨水溶液（3.17）振摇 30 秒，弃去水相。

A1.4 加入5mL盐酸溶液（3.18），振摇1～2分钟，萃取镍，分离后将水相全部转移至25mL容量瓶中。

用 5 mL 水洗涤有机相一次，并合并水相。

A2 显色与测量

在 25 mL 容量瓶中加入约 1 mL 氢氧化钠溶液（3.9）调至中性，再加入 0.5 mL 柠檬酸铵溶液（3.11），如下：

按照步骤 6.4.2 和 6.4.3 进行颜色显影和测量。

A3. 校准曲线的绘制

向六个 100 mL 分液漏斗中分别加入 0、0.5、1.0、2.0 和 2.5 mL 镍原理工作溶液（3.21）。

采用A1、A2进行提取、分离、显色和测定，用空白实验（零浓度）的吸光度减去各主要溶液的吸光度。

以主溶液相应的镍含量绘制校准曲线。