化学镀生产线重金属废水处理方法研究及效果分析

化学镀生产线重金属废水处理方法研究及效果分析

摘要摘要随着电子工业的快速发展，重金属废水排放量逐年增加，特别是络合剂的广泛使用，使得废水成分更加复杂，采用传统化学处理方法出水中重金属浓度仍然较高，难以达到达标排放。本文选取某公司化学电镀生产线实际排放的重金属废水为研究对象，采用钙沉淀、活性炭吸附、甲醛还原和试剂氧化处理废水中的络合铜，亚硫酸氢钠或硫酸亚铁还原处理废水中的or(w)，高锰酸钾氧化去除率分别为99.7%、99.8%和98.5%。直接投加氢氧化钙固体作为沉淀剂，处理Cu(II)含量为158mg/L、EDTA用量大的含铜络合废水，反应速度快且能达到沉淀平衡； 增加氢氧化钙的投加量有利于Ca(II)的去除，当氢氧化钙投加量大于4.09/L时，出水中Cu(II)的去除率稳定在98.8%以上。氢氧化钙作沉淀剂的缺点是Ca2+含量与pH难以同步调节，后沉淀现象较严重。为此分别采用氯化钙和氢氧化钠除铜，去除率可达99.0%。钙沉淀除铜的主要过程为：高pH下，Cu(ff)的沉淀反应和络合沉淀反应。用类似工艺处理含酒石酸钾钠或柠檬酸钠的络合铜废水，Cu(1I)的去除率也达到99.00/5左右。

活性炭吸附处理含铜络合废水受pH值影响较大，当pH由12降至1时，Cu(II)的去除率可提高70%-80%。其中孔径最小、比表面积最大的椰壳炭去除效果最好：在pH=2、椰壳炭投加量为20%时，Cu(II)去除率可达93.0%。进一步实验表明，活性炭吸附是以络合铜的形式吸附Cu(II)的。因此，与其他方法相比，活性炭吸附法对TOC的去除率最高：当pI-I=2时，TOC去除率约为50%-60%。 活性炭吸附法同样适用于含酒石酸钾钠、柠檬酸钠等含铜复杂废水，Cu(Ⅱ)去除率可达93%～94%。甲醛还原法对含铜复杂废水也有很好的去除效果，当氢氧化钠投加量为60%/L时，出水Cu(Ⅱ)可达0.5mg/L以下，但所用氢氧化钠的量明显高于钙沉淀法。试剂法对含铜复杂废水的去除效果不理想，Cu(Ⅱ)去除率仅为10%～20%，且滤后水色呈红褐色，说明Fe3+浓度较高。用亚硫酸氢钠或硫酸亚铁对含铬Cr(VI)废水进行还原、中和、沉淀，结果都在0.5mg/L以下，由于反应生成的Fe"有絮凝作用，其沉淀pH的选择范围也较宽 （7.10），但缺点是产生污泥量相对较大。

当采用亚硫酸氢钠作为还原剂时，Ni(II)的去除率迅速下降，当为时Ni(II)的去除率为96.6%。试剂法处理复杂含镍废水除磷效果不理想，出水中总磷在100mg/L以上，但由于有Fe3+的生成，Ni(II)的去除率高于高锰酸钾法。当沉淀pH为12时，出水中Ni(II)含量约为98.0%。关键词：重金属，复杂废水，钙沉淀法，吸附法，氧化还原II，-。t金属． （11），98．8％． ndC—f pH ． To ， ． 当=12Ca2+（添加）=2．49／L， ． 0％。 Cu（11）按pH，=12pH=l，u（II）为700／0-800／0． =220． 0％。 ，． Cu（II），50％0.60％-∞Cu（11）。 跳五e。 e为1 WaS0％-20％Cu（1I）的IP。 （VI）含量为0.5mg／L。 （VI）s。 H d5mg／LNi（II）235mg／L，·I-／L． ，+ . 仅）Ⅱ（iN． ．

．、丽，：，-,，-dIV 学位论文版权授权 本人完全了解同济大学关于学位论文收集、保存和使用的规定，并同意如下： 按照学校的要求提交学位论文的印刷版和电子版；学校有权保留学位论文的印刷版和电子版，并以复印、缩印、扫描、数字化或其他方式留存论文；学校有权对该学位论文提供目录检索、提供全部或部分阅览服务；学校有权按照有关规定向国家有关部门或机构发送论文复印件及电子版；学校可以适当复制论文的部分或全部内容，用于不以盈利为目的的学术活动。 学位论文作者签名： 曼恤氮每≥只 同济大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明，所提交的学位论文是本人在导师指导下进行研究工作的成果。 本学位论文的研究成果除文中引用的内容外，不含有任何他人创作的、已发表或未发表作品的内容。

对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和团体，已在文中注明，本论文独创性声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名： 艇J 娑年月 第1章 介绍 第1章 介绍1.1重金属废水的来源及其危害 重金属是指比重大于4或5的金属，大约有45种。这些金属对环境的污染是一个长期存在的全球性问题，而且随着现代工业和农业的发展，重金属污染问题日益严重。重金属污染与其他类型的污染不同，具有隐蔽性、长期性和不可逆性的特点。重金属废水主要来自于印刷电路板制造、电镀、化工、冶金等工业生产部门，其中电镀和印刷电路板制造是重金属废水的主要来源。 近年来，随着电子、机械、汽车制造等工业的快速发展，电镀、化学镀得到越来越广泛的应用，而电镀行业是用水量很大的生产部门。电镀废水主要来源于电镀生产过程中的清洗、镀液过滤、滤液处理、更新以及镀液的带出、跑失、起泡、漏出等，含有铜、铅、锌、铬、镍等重金属离子和EDTA、NH3、NI-hCl等络合剂。印刷电路板制造过程中产生的废水水质与电镀废水相似，但由于工艺的特殊要求，成分更为复杂，除了含有铜、铅等重金属离子和EDTA、NH3等络合剂等污染物外，还含有较高的COD和BOD，主要包括有机酸、醇、酮、酯、环氧化合物等[Bu 31.

重金属废水排入自然水体后，不仅对水生生物造成威胁，而且可能通过沉淀、吸附和食物链等作用不断积累，破坏生态环境，最终危害人类健康。重金属被生物吸收后，除以单质离子存在外，还可以与生物体内的蛋白质、氨基酸、脂肪酸、羧酸、磷酸等结合，生成有机酸盐、无机盐和螯合物等。重金属离子及其化合物的毒性一般是通过与生物体结合而发生的，与生物体的结合作用越强，毒性越强。为此，各国政府都制定了严格的排放法规，限制重金属废水的大规模排放[4-61]。1.2重金属废水处理方法的分类人们逐渐认识到重金属废水对环境，特别是对人类自身的危害后，采取了多种措施来控制重金属废水污染。 综合近年来各种重金属废水处理技术，将其分为化学处理、物理化学处理和生物处理三大类。 1.2.1化学法化学法处理重金属废水是一种历史悠久、应用广泛的方法，该方法具有投资少、处理费用低、操作简便、能承受大水量和高浓度负荷冲击的特点。但化学法最大的缺点是生产水不能回用，仍存在二次污染的隐患，而且占地面积大。化学处理方法有氧化还原法、电解法、浮选法、中和沉淀法和化学沉淀法。该类方法的特点是将废水中呈溶解状态的重金属转化为不溶于水的重金属化合物。

1.2.1.1中和沉淀法该方法是向含有重金属的废水中加入碱(氢氧化钠、石灰等)进行中和反应，使重金属以不溶于水的氢氧化物沉淀形式分离出来[11]。使金属离子浓度达到目标pH值，金属氢氧化物M(OH)的溶度积(Ksp)可由下式得出：M+1[OH]=Ksp[MI+]。 KsP"OH-]'Ig[M叶]．1gKsp-alg[orr]=lgKsp—alg gw-apH中和沉淀法操作简单，是处理废水的常用方法。实践表明，在运行过程中应注意以下几点[121]：（1）中和沉淀后，如果废水中的pH值较高，则需进行中和后才能排放；（2）废水中往往有多种重金属共存，当废水中含有Zn、Pb、Sn、～等两性金属时，pH值较高，可能有复溶的趋势；（3）废水中的一些阴离子，如卤素、氰化物、腐殖质等，有可能与重金属形成络合物，因此在中和前需进行预处理；（4）有些颗粒较小，不易沉淀，必须投加絮凝剂辅助形成沉淀。对于含有大量络合剂的重金属废水,中和沉淀的效果往往不理想,甚至起不到去除效果[13-15]。中山大学的熊娅等[16]采用氯化钙处理EDTA含铜废水,取得了良好的去除效果。1.2.1.2硫化物沉淀法硫化物沉淀法是向废水中加入硫化剂,与S2'形成硫化物沉淀进行去除。

与中和沉淀法相比，硫化物沉淀法的优点是：重金属硫化物的溶解度比其氢氧化物的溶解度低，反应pH值在7～9之间，因此处理后的废水一般不需要进行中和。硫化物沉淀法的缺点是：硫化物沉淀物颗粒小，易形成胶体；硫化物沉淀物本身残留在水中，遇酸生成硫化氢气体，造成二次污染。为了防止二次污染问题，英国学者开发了一种改进的硫化物沉淀法，即向待处理的废水中选择性地加入硫离子和另一种重金属离子(重金属硫离子的平衡浓度高于所要去除的重金属污染物硫化物的平衡浓度)。 由于加入的重金属硫化物比废水中重金属硫化物的溶解性要好，因此在加入的重金属离子之前就将废水中原有的重金属离子分离出来，同时防止了有害气体硫化氢的生成及硫化物离子残留的问题[191。目前，国内有学者采用硫化物沉淀法处理含EDTA的重金属废水，取得了良好的效果。[11.2.1.3铁氧体共沉淀法铁氧体沉淀法是NEC公司开发的一种去除废水中重金属的工艺技术。在待处理的含有重金属离子的废水中加入铁盐，通过过程控制，达到有利于铁氧体形成的条件，使污水中的各种重金属离子与铁盐形成稳定的铁氧体共沉淀物，再采用适当的固液分离方法，达到去除重金属离子的目的[2l-231。

铁氧体的通式为FeO’Fe2O3。在铁氧体的形成过程中，二价重金属离子通过吸附、夹带、包覆等作用取代铁氧体晶格中的Fe2+，三价重金属离子占据Fe3+晶格。其形成过程大致如下：铁氧体共沉淀法可一次性去除废水中的多种重金属离子，形成的沉淀物颗粒较大，容易分离，颗粒不会再次溶解，不会产生二次污染，而且形成的沉淀物是性能优良的半导体材料。此法设备简单，操作方便，对水质适应性强，沉淀物极易脱水。我国大连、沈阳、上海等地的一些工厂应用铁氧体法已有几十年的历史，处理后的废水中锡、铜、锌均可达到国家污水综合排放标准中的一级标准。 但此法操作时需加热到60～80℃(或更高)，并需通入空气氧化，反应速度慢，因此操作时间长，能耗高，且不能单独回收重金属。1.2.1.4钡盐沉淀法投加钡盐可使含铬废水中的Cr(VI)形成铬酸钡沉淀，此法称钡盐沉淀法。为使反应完全，BaC03需过量，这就大大增加了铬酸钡渣中BaC03的量，不利于渣的利用，但处理后水中不含Cr：，可重复利用：投加BaCl2为液液反应，反应速度快，BaCl2无需过量，有利于渣的利用，但处理后水中含Cr：过高，不能重复利用。

该方法的缺点是无论加入何种钡盐，澄清液中均含有过多的Ba2+，不宜排放。1​​.2.1.5聚合物重金属清除剂法聚合物重金属螯合剂本身具有水溶性，聚合物基质(母体聚合物)具有亲水性螯合基团，能选择性地与水中的重金属离子反应，生成不溶于水的金属螯合物。该类重金属清除剂可分为合成聚合物重金属清除剂和改性天然聚合物重金属清除剂两大类[28-32]。张建国[33-34]等对重金属螯合剂与无机稳定剂Na2S进行了实验对比，结果表明其捕获效果不受pH值影响，同时可提高沉降速率，加快沉降时间约55%。 生成污泥的含水率比Na2S剂低，生成污泥的体积也减少了1.6.5倍，处理后的废水基本达到国家排放标准。L.[351]首先用氢氧化钠或氢氧化钙调节pH到5.13左右，最佳pH为7～12。然后向废水中加入金属净化剂(40%氨基甲酸酯化合物、10%碱和50%水)，重金属离子的去除率可达95%。改性天然高分子重金属清除剂主要有淀粉和纤维素，来源广泛，价格低廉，无二次污染，是目前研究的热点。20世纪70年代，美国的WING-RE等人通过淀粉交联反应和黄原酸反应制备了不溶性黄原酸盐(ISX)[36-371]。 它是淀粉黄原酸的钠盐和镁盐的混合物，具有离子交换的功能，用ISX处理含有重金属离子的废水操作简单，工作温度范围较宽，在pH值3.11范围内都能有效去除重金属离子。

羧甲基淀粉(CMS)是由淀粉与一氯乙酸或其钠盐在碱性条件下发生醚化反应而制备的。CMS对重金属的吸附时间短、性能稳定、选择性好、应用广泛。吴功胜[38-391]等以丙烯酰胺与玉米淀粉的接枝共聚物、硝酸铈为引发剂，制备了丙烯酸甲酯与交联淀粉的接枝或交联聚合物，并初步研究了接枝物的功能基转化产物对重金属离子的吸附行为。本实验室项波等[State lJ]以玉米淀粉为原料，对淀粉进行改性，得到UDDTC-螯合淀粉，该产品对重金属去除能力强，沉淀效果好，其沉淀产物能进一步吸附有机染料。 有学者[42]以羧甲基纤维素为基质，与N，N-亚甲基双丙烯酰胺交联，以过硫酸铵为引发剂，将丙烯酸单体接枝到羧甲基纤维素上，制备出水不溶性的接枝羧甲基纤维素聚合物CPC，接枝增重率较高，去除Cu2+、Pb2+、Cd2+效果最好。1.2.1.5化学氧化还原法化学氧化还原法是指向水中添加氧化剂或还原剂，将重金属离子氧化或还原为无毒或低毒物质的处理方法。常用的氧化还原法一般分为药物氧化法和药物还原法[43]。通过添加氧化剂将水中有毒的重金属离子氧化成无毒或低毒物质的处理方法称为药物氧化法。

氧化法主要用于处理水中引起颜色的低价离子如Fe2+、Mn2+等，常用的氧化剂有液氯、空气、臭氧等。加入还原剂将水中有毒重金属离子还原为无毒或低毒物质的方法称为化学还原法。化学还原法主要用于处理废水中的Cr6+、Cd2+、H92+等重金属离子，常用的还原剂有烟气中的SO2、液体水合肼、废铁、废铜、硫酸亚铁、亚硫酸氢钠、硼氢化钠等。实际操作中应考虑选择合适的氧化剂或还原剂，避免造成二次污染；同时要价廉易得；反应所需的pH不宜过高或过低。废水预处理一般采用化学氧化还原法。 特别是对于电子工业废水，由于此类重金属废水通常含有较高的EDTA、NH3、HP02等螯合剂，传统的中和沉淀法很难达到理想的重金属去除效果，因此通常采用试剂催化氧化、臭氧催化氧化、湿式氧化、次氯酸盐氧化等高级氧化技术进行络合物破除预处理。目前常采用甲醛还原法回收含EDTA废液中的重金属铜，在此基础上进一步采用酸化方法回收溶液中的EDTA，取得良好的经济效益[13,471. 第一章 引言 1.2.1.6 电解法 电解法是指应用电解基本原理，通过电解过程使废水中的重金属离子在正负电极发生氧化还原反应，使重金属富集，进而进行处理。

电解是集氧化还原、分解、沉淀相结合的处理方法，包括电极表面处理过程、电絮凝处理过程、电解浮选过程和电解氧化还原过程。利用金属在阴极发生还原反应沉淀的反应原理，可以回收纯净的铬（Cr）、铜（Cu）、金（Au）和银（Ag）。电解处理低离子浓度水时，由于水中电解质含量少，电阻小，耗电量大，离子去除效率低，目前主要用于电镀废水的处理。影响电解过程的因素有电极材料、槽电压、电流密度、pH值和搅拌等。该方法成熟，占地面积小，但耗电量大，废水处理量小，电解液可能对环境造成二次污染。[50]等。 基于电泳原理，开发了一种用电凝技术去除水中重金属砷的方法。电凝过程的工作原理主要是通过阳极(由铁或铝制成)的电解产生阳离子，来强化水介质中污染物的凝结。电泳运动(迁移)倾向于将带负电的粒子聚集在阳极区域，而将带正电的离子聚集在阴极区域。消耗的正极(由金属制成)用于在阳极附近区域不断产生多价金属阳离子。通过电泳运动，这些阳离子会中和迁移到阳极的带负电的离子。从而增强了电凝效果。在电凝过程中，阳极(铁和铝)被氧化产生多价阳离子，电解产生气体(I-12和O2)。

电解产生的气泡将污染物转移到溶液表面，从而将污染物凝聚、收集并去除。电凝聚去除污染物的机理有氧化、还原、分解、沉淀、凝聚、吸收、吸附和电解等。1.2.1.6浮选法用浮选法处理电镀废水时，需先将重金属离子沉淀出来，加入表面活性剂物质，使重金属沉淀物具有疏水性，然后粘附在上升的气泡表面并上浮去除。根据粘附方式的不同，浮选方法分为离子浮选、泡沫浮选、沉淀浮选和吸附胶体浮选四类。离子浮选是重金属离子与表面活性剂直接形成沉淀然后粘附在气泡上的分离方法[51-53]。泡沫浮选是通过表面活性剂的架桥作用，使重金属直接粘附在气泡上的分离方法。 沉淀浮选的特点是重金属离子先形成化学沉淀，然后通过表面活性剂或直接粘附在气泡上，形成的沉淀形式有氢氧化物、硫化物等，常用的表面活性剂有十二烷基磺酸钠等。，胶体浮选是利用絮凝剂FeCl3或A1C13先形成氢氧化物胶体，然后废水中的重金属离子被胶体吸附、通过表面活性剂或直接粘附在气泡上。浮选过程中加入的表面活性剂对环境有一定的污染。用此法处理含油（脂）洗废水时，由于溶液中已经有大量的表面活性剂，不需要再投加各种表面活性剂，既降低了成本，又避免了二次污染。浮选是初级处理方法，出水含盐量、含油量高，不能回用，浮渣需进一步处理，因此其在电镀废水中的应用越来越少。

1.2.2 物理化学法 物理化学法是将废水中重金属在不改变其化学形态的情况下进行吸附、浓缩和分离的方法，具体方法有吸附、溶剂萃取、离子交换和膜分离技术等​​。 1.2.2.1 吸附法 吸附法主要通过吸附材料的蓬松结构或特殊功能，对水中的重金属离子进行物理或化学吸附，从而处理水中的重金属。吸附剂的种类很多，目前使用的吸附材料主要有活性炭、矿物材料等[541]。活性炭是一种多孔的非极性吸附剂，由于其特殊的孔隙结构，具有巨大的比表面积、较多的表面化合物和良好的机械强度，是常用的吸附剂之一。 活性炭对重金属离子的吸附机理目前认为主要是金属离子在活性炭表面的离子交换吸附，还有重金属离子与活性炭表面含氧功能团之间的化学吸附以及重金属离子在活性炭表面沉积引起的物理吸附。张忠彦等[471]用活性炭处理EDTA镀铜废水，最佳吸附pH为5.6，此时铜离子与EDTA的结合能力稍差，铜离子去除率可达90.92%，吸附后EDTA可用酸循环使用。矿物材料吸附剂主要采用沸石、膨润土、硅藻土、磷灰石等矿物材料，具有优良的表面性能和离子吸附交换性能，对重金属离子能产生吸附、离子交换、沉淀、表面络合等作用，达到处理废水的目的。

刘宇[55]等考虑天然磷矿类型、介质pH值、温度、吸附时间等因素的影响，研究了磷矿的吸附能力。实验证明，在一定条件下，磷矿对大多数重金属离子都有很好的吸附效果，尤其是对Pb2+的去除率可达99.4%。金晖‘561’通过实验证明了时间、pH值、投加量等对膨润土吸附汞效果的影响，并对有机膨润土和膨润土吸附絮凝处理汞进行了对比。结果表明，膨润土对汞有很强的吸附效果，膨润土对Hg的吸附机理主要基于蒙脱石的阳离子交换吸附，但膨润土的亲水性使得膨润土很难很好地与水分离，因此必须加入一定量的合适的絮凝剂。 单宝田[57]的研究表明，沸石对重金属废水中Cu(NH3)42+具有良好的吸附性能；温度和pH是影响吸附效果的重要因素，在25℃下，吸附方式为。矿物材料来源广泛、成本低廉、工艺简单、使用方便、无需再生等优点，因此研究、开发和应用新型环境功能矿物材料将具有重大的科学、社会和经济意义。1.2.2.2 溶剂萃取溶剂萃取是一种常用的物质分离和纯化方法[1,91]。由于它属于液-液接触，可连续操作，分离效果好。采用该方法时，需要选择选择性高的萃取剂。废水中的重金属一般以阳离子或阴离子的形式存在。 例如在酸性条件下，它们与萃取剂发生反应，从水相中萃取到有机相中，然后在碱性条件下反萃取到水相中，这样溶剂再生，循环使用。

这需要注意在提取过程中选择水相的酸度。我的回收方法是进一步的回收，但在提取过程中，萃取剂很昂贵且易于损失，但在再生过程中的能量消耗很大，这使得该方法具有一定的限制，其应用非常限制。 溶液和各种有机溶剂。 每个树脂粒子由具有三维空间结构的交联网络骨骼组成，许多相对活跃的官能团都可以连接到骨架上。第8章介绍，目前，使用离子交换树脂来处理重金属的研究方向主要分为两个方向：使用阳离子交换树脂与金属离子在树脂上交换阳离子，并通过使用强酸阳离子交换将金属离子交换为树脂。

Tae-resin柱从电镀植物中排出，并获得良好的治疗效果。由于外电子云的配置，它们具有电子受体的特征。 类似于使用阴离子交换树脂的原理，螯合树脂是根据螯合树脂上的组形成螯合物的一种，可以将某些特殊功能与这些特殊的 rone po po pose， OMS可以与金属离子形成稳定的配位键，从而从废水中去除金属离子。

1.2.2.3膜分离方法膜分离方法使用一种特殊的半渗透膜来分开溶液，以便溶液中的某些溶质或溶剂可以穿透，从而使溶液与溶液中的溶质相距，并根据膜的不同类型的驱动力，将膜分离为不同的驱动器。膜，胶束增强了超滤和水溶性聚合物复合物的超滤，胶束增强了超滤和水溶性聚合物复合物超滤，这些方法是两种方法，这些方法已被研究了米胶的粉碎元素。当表面活性剂浓度超过其对水中的临界胶束浓度，当溶液通过超滤膜时，胶束被重金属离子吸附而成，有机溶质被拦截，因此沥青符合排放的标准或直接排放。 当前正在研究的胶束中使用的表面活性剂主要是阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂橄榄聚合物复合物复合物使用含有氮，硫，磷和基于碳的官能团的聚合物及其与大多数重金属离子的复合物的衍生物，形成比超滤膜的切断分子量大的复合物，从而实现了拆卸重金属离子的目的。

pH值是影响金属保留率的主要因素。到目前为止，对电化学的再生和热的聚合物进行了研究。絮凝，生物学吸附和植物修复[62蜘蛛。 1.2.3.1生物絮凝方法是一种使用微生物产生的微生物或代谢物，用于絮凝和降水量。具有线性结构的大分子具有更好的絮凝作用，而带有分支或交联结构的大分子具有较差的絮凝作用。在颗粒之间发生，形成了沉淀的三维网络结构，从而达到了良好的絮凝作用。

目前，已经开发了17种具有絮凝作用的微生物，包括细菌，霉菌，放线菌，酵母菌和藻类。此外深入研究絮凝机制，并使用遗传和生物工程技术来改善微生物絮凝剂的性能； 研究微生物絮凝物和传统的絮凝物的结合，可以增强微生物絮凝物的应用，并优化工业生产的条件主要是细菌，藻类，淀粉，纤维等。重金属离子的生物吸附包括静电吸引力，络合，离子交换，微沉淀，氧化还原反应等。许多因素都会影响生物学吸附，因此通常认为诸如pH值，温度，浓度的浓度，对重金属的效果以及化学成果的影响。

生物学吸附的机制相对复杂，许多学者对这些微生物的机制进行了大量研究。许多研究的活动表明，生物的生物吸附能力很大。在实用和工业应用中进行了放置和解决：重金属的微生物细胞吸附的机制是什么？ 如何改善吸附过程和许多其他问题需要更深入地研究1.2.3.3植物修复方法，是指较高的植物通过减少现有污染的重金属含量，通过吸收土壤或地表水，通过吸收造型，以实现植物的繁殖量（1）。或从废水中富含有毒金属。

通过收获或富含重金属的分支机构在土壤或水体中的重金属浓度降低了有价值的金属的回收。没有产生次要污染的已成为废水处理的重要任务之一。

同时，近年来的表面处理技术也取得了新的进展。中性状态的重金属离子近年来很难获得令人满意的处理效果。 , the main is into the of G (1) for three heavy metal (2) on that the of and get work. (3) the of the and it to deal with heavy metal for the used in the . A of pure 37 % of pure wine of pure of pure of pure of pure of the used for pure .

2.1.2表2中显示了主要仪器本章中使用的主要仪器和设备。表2.1实验主要仪器和设备14高浓度EDTA EDTA铜废水处理过程2.2分析方法2.2分析方法2.2.2.2.2.2.2.2.2.2.2.2.2.2分析。2.4主要实验方法的浓度约为1.39 /L。本章使用四种方法来处理含铜的废水，这是钙沉积方法，激活的碳吸力附件，甲甲甲基甲基氢化方法的减少和 氧化方法。在一段时间内和有机物，然后设置过滤。

甲醛恢复方法和幻想试剂规则分别在某些pH条件下清除废水中的Cu（1i），分别添加一定的质量是安静的速度，随着氢氧化钙的量增加，氢氧化钙的数量趋向于稳定并保持98.8％，尽管TOC具有一定的去除效果

2.5.2搅拌时间对CU温度（ⅱ）温度和过度去除速率的影响，每100毫升杯的50毫升废水样品以及氢氧化钙的量为49 / L，在一定时间上搅拌磁性混合物，请勿静态，不要静态，直接过滤对CU（11）和CU（11）和TOC的效果的效果。 As shown in 2.2: "The of the gowns of the ; the ∞S; the Bai Yantu OO 510 15 20 25 30 35 45 50 55 60 time / FNIN 2.2 The of time on CU (1i) and TOC rate. As shown in 2.2 The of the time has , and the of the time will not the of CU (II). The rate of the after 12 under the was about 98.9 %, and the of the CU (II) was 1.0.2.0 mg / L. The 100ml cup is 50ml of , and the of solid is 49 / L. The the on a on a on a mixer, and after 1h.

结果结果如2．3：17第22章浓度浓度浓度浓度浓度浓度含含含含含的的工艺工艺研究工艺研究研究研究∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞艺∞≤O3035 40 45 50 55 50 55 80 65 70 65 70 75 70 75 80 75 80 温度2．2．2．2．2．2．2．2．2．2．Cu（ii cu（ii cu（ii）和和温度cu（ii）的的去除结果没有很大大大很很很很很温度Cu（ii） 60℃℃，沉淀物主要红褐色红褐色的。。温度温度温度温度温度温度温度温度的去除率去除率没有没有没有没有较较较较较大较大较影响影响较大大影响温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度。。。对于。对于对于温度温度对于温度。。。。对于。。。。温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度对于对于温度对于。。。温度。。。对于。温度。。对于。。。。。温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度温度。 Ca2+含量和pH值很难同时调整。 邮政现象更为严重，更改氢氧化钙的方法是将氢氧化钙固体添加到氯化钙和氢氧化钠溶液中的影响1H后，并研究pH变化对CU（ⅱ）和TOC在相同Ca2+Plus体积下的影响的影响。

结果显示在图2.4：第2章中，EDTA对 GOW篮球的秃头图2.4PI-I的秃头图的研究的研究效果（II）的效果均在12.5范围内增加了CU（II）。溶液和水中的浓度略有增加2.5.4.2ca？ 对CU（II）和TOC的影响。

TOC的去除率基本上不受Ca Inch投资的变化的影响，该变化维持了10％的影响，数量对Cu（II）和TOC的去除率2.6研究对高浓度的高浓度EDTA含有铜废水的高浓度含量为2.6.1ph of of 2.6.1ph of Aives的效果。 cu（ⅱ），l，对所有激活的碳的搅拌效果进行调整，当pH变化为6.12时ATED碳显示出良好的Cu（ⅱ）和TOC去除效果。 ）去除率达到840 / 0-93％，TOC的去除率达到50％。

2章章章高浓度浓度含铜废水废水的处理工艺工艺研究采采＼ ＼ II）否∞∞∞∞∞加为toc去2．6．2 2搅拌2cu（ⅱ）和to搅拌时间对于活性炭除去去去（II）和toc的影响影响。影响。影响影响。影响。。 篮球，OO 5 10 15 20 25 35 35 45 55 00时间 /分钟图2.8搅拌对CA（II）和TOC的效果，TOC和CU（II）的去除速度更快。略微上升，它可以达到94.0％。

2.6.3激活的碳投资在CU（ⅱ）温度和去除率太高时升高。 在几个100毫升杯中进行50毫升的废水样品，分别添加一定数量的椰子壳木炭，将pH调整为2，将恒定温度混合器搅拌1小时，并检查活跃的碳投资以删除活性炭以删除C“ c'C“ⅱ）和TOC椰子壳增加了活性碳的量，TOC和CU（II）的去除率略有改善，但改进的效果并不明显。 EDTA - 含铜废水和一定数量的氢氧化钠固体恒定温度混合器，静态后的滤液，并检查氢氧化钠投降对去除激活的碳去除Cu（II）和TOC的影响。

当氢氧化钠的量较低时，溶液没有反应，当氢氧化钠降低到109 / L时，Cu（II）的去除率为零；但是，目前pH输出较高。 由于局部浓度很高，反应中的最小氢氧化物固体可以相对降低。第2章高浓度EDTA EDTA铜废水处理过程研究 Gow 3O篮球3O∞∞∞∞∞∞∞∞隐育∞系零就是SOD / SOD， XIDE增加了2.7.2液压氧化方法的氢氧化法对废水的氧化作用和破碎的氧化方法较差。 2.8对去除效应的理论解释2.8.1钙降水方法2.8.1.1反应原理的传统处理方法包含铜废水是一种中和方法，也就是说，通过调整溶液的pH值，CU（CU（CU）的pH值是通过CU的降水量来消除的（O / -IH），这是一个强大的综合剂，即综合体的综合序列传统中和方法去除Cu（ⅱ）的去除效果。

由于存在大量的EDTA复杂性，因此含有铜的废水，Cu的形式（ⅱ）基本上存在，并且只有含铜的废水效果，pH值也没有效果。效果。钙沉淀的方法应为：当它高时，它会使Cu（II）更有可能具有沉淀反应。 （2.4）可以从反应方程2.3和2.4总结，影响Cu（II）去除效果的主要因素是pH（OH浓度），而溶液中的Ca2+浓度。

2.8.1.2平衡恒定方法解释了钙降水方法。不同的pH值，mol / l1ph = 9 pH = 10ph = l pH = 12ph = 13x2.2x10。